檢出限（Limit of detection或minimum detectability）為某特定分析方法在給定的置信度內(nèi)可從樣品中檢出待測(cè)物質(zhì)的zui小濃度或zui小量。所謂“檢出”是性檢出，即判定樣品中存有濃度高于空白的待測(cè)物質(zhì)。
檢出限除了與分析中所用試劑和水的空白有關(guān)外，還與儀器的穩(wěn)定性及噪聲水平有關(guān)。在靈敏度計(jì)算中沒(méi)有明確噪聲大小，因而操作者可以將檢測(cè)器的輸出信號(hào)，通過(guò)放大器放到足夠大，從而使靈敏度相當(dāng)高。顯然這是不妥的，必須考慮噪聲這一參數(shù)，將產(chǎn)生兩倍噪聲信號(hào)時(shí)，單位體積的載氣或單位時(shí)間內(nèi)進(jìn)入檢測(cè)器的組分量稱為檢出限。則：
D=2N/S
式中：N-一一噪聲（mV或A）;
S一一檢測(cè)器靈敏度;
D—檢出限，其單位隨S不同也有三種：
Dg 2N/Sg，單位為mg/ml
DV=2N/Sv，單位為ml/ml
Dt=2N/St，單位為g/s
有時(shí)也用zui小檢測(cè)量（MDA）或zui小檢測(cè)濃度（MDC）作為檢出限。它們分別是產(chǎn)生兩倍噪聲信號(hào)時(shí)，進(jìn)入檢測(cè)器的物質(zhì)量（g）或濃度（mg/ml）。
不少高靈敏度檢測(cè)器，如FID、NPD、ECD等往往用檢出限表示檢測(cè)器的性能。
靈敏度和檢出限是兩個(gè)從不同角度表示檢測(cè)器對(duì)測(cè)定物質(zhì)敏感程度的指標(biāo)，前者越高、后者越低，說(shuō)明檢測(cè)器性能越好。
檢出限的計(jì)算方法為：
①在《環(huán)境監(jiān)測(cè)系統(tǒng)水監(jiān)測(cè)操作指南》中規(guī)定：給定置信水平為95%時(shí)，樣品測(cè)定值與零濃度樣品的測(cè)定值有顯著性差異即為檢出限（D.L ）。這里的零濃度樣品是不含待測(cè)物質(zhì)的樣品。
D.L=4.6δ
式中：δ—空白平行測(cè)定（批內(nèi)）標(biāo)準(zhǔn)偏差（重復(fù)測(cè)定20次以上）。
②純粹和應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)（IUPAC）對(duì)檢出限D(zhuǎn).L作如下規(guī)定。
對(duì)各種光學(xué)分析方法，可測(cè)量的zui小分析信號(hào)χL以下式確定：
χL=χb+K'Sb
式中：χb—空白多次測(cè)得信號(hào)的平均值；
Sb—空白多次測(cè)得信息的標(biāo)準(zhǔn)偏差；
K'—根據(jù)一定置信水平確定的系數(shù)。
與χL - χb（即K'Sb）相應(yīng)的濃度或量即為檢出限：
D.L=χL-χb/k=K'Sb/K
式中：k一方法的靈敏度（即校準(zhǔn)曲線的斜率）。
為了評(píng)估χL和Sb，實(shí)驗(yàn)次數(shù)必須至少20次。
1975年，IUPAC建議對(duì)光譜化學(xué)分析法取K'=3。由于低濃度水平的測(cè)量誤差可能不遵從正態(tài)分布，且空白的測(cè)定次數(shù)有限，因而與K'=3相應(yīng)的置信水平大約為90%。
此外，尚有將K‘取為4、4.6、5及6的建議。
?、勖绹?guó)EPA SW-846中規(guī)定方法檢出限：
MDL=3.143 δ（δ重復(fù)測(cè)定7次）
?、茉谀承┓止夤舛确ㄖ?，以扣除空白值后的與0.01吸光度相對(duì)應(yīng)的濃度值為檢出限。
?、輾庀嗌V分析的zui小檢測(cè)量系指檢測(cè)器恰能產(chǎn)生與噪聲相區(qū)別的響應(yīng)信號(hào)時(shí)所需進(jìn)入色譜柱的物質(zhì)的zui小量，一般認(rèn)為恰能辨別的響應(yīng)信號(hào)，zui小應(yīng)為噪聲的兩倍。
zui小檢測(cè)濃度系指zui小檢測(cè)量與進(jìn)樣量（體積）之比。
?、弈承╇x子選擇電極法規(guī)定：當(dāng)校準(zhǔn)曲線的直線部分外延的延長(zhǎng)線與通過(guò)空白電位且平行于濃度軸的直線相交時(shí)，其交點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的濃度值即為該離子選擇電極法的檢出限。本文章由華晨?jī)x器整理。
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